¿Cómo se puede calcular la distribución del tamaño de los poros a partir de la isoterma de adsorción de gas? La respuesta es que, dentro de un poro, las moléculas de adsorbato interactúan con la pared porosa circundante y la condensación se produce por debajo de la presión de saturación. Esta presión de condensación está relacionada con el tamaño de los poros.
Es similar al fenómeno que se produce cuando se sumerge una pajita en un líquido y el nivel de líquido en su interior aumenta (condensación capilar). Cuanto más estrecha es la pajita, mayor es el nivel de líquido. La causa de este fenómeno es una menor presión de vapor en la pajita en comparación con la presión atmosférica. Debido a la diferencia de presión, el nivel de líquido aumenta hasta equilibrarse.
En el gráfico se muestra la relación entre la isoterma de adsorción y el rango del tamaño de los poros. Por debajo de la presión relativa de 0,2, la isoterma corresponde a los microporos. Por encima de la presión relativa de 0,95, la isoterma corresponde a los macroporos. En los materiales no porosos también se puede medir la distribución del tamaño de los poros debido al vacío entre partículas, que se mide en presiones relativas superiores a 0,95.