El significado de espacio libre (volumen muerto) no es el volumen geométrico del sistema, sino el volumen práctico utilizado para calcular la cantidad de adsorción. En el caso de la medición de la adsorción de nitrógeno, la muestra se enfría con nitrógeno líquido. Tras enfriarse, habrá dos zonas de temperatura diferentes en la celda de muestra. La densidad del gas de la zona enfriada es mayor y se ve influida por la temperatura del refrigerante y por el cambio en el nivel del refrigerante. El método volumétrico hace un recuento del número de moléculas de gas no adsorbidas (densidad), y el volumen muerto desempeña un papel esencial en el proceso. El procedimiento convencional de medición volumétrica es enfriar la muestra con nitrógeno líquido, medir el volumen muerto con gas He no adsorbente a la temperatura del nitrógeno líquido y, posteriormente, medir la isoterma de nitrógeno u otro gas adsorbible(*). Durante la medición de la adsorción se debe mantener el nivel de refrigerante.
El volumen muerto(*) se expresa con la siguiente ecuación. Es el volumen aparente del espacio refrigerado que se convierte del volumen a la temperatura del refrigerante al volumen a la temperatura del instrumento.
Por otro lado, nuestro nuevo método AFSMTM puede medir continuamente la variación del volumen muerto en cada punto de datos sin mantener el nivel de refrigerante. Este nuevo método de calibración del volumen (AFSMTM) nos ha permitido obtener mediciones más precisas de la adsorción.